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4、化学反应进度
若体系中存在化学反应
a a b b ... f f g g ...
或表示为
m
i
i
0
νi指化学计量系数,当mi为生成物时,νi取正号,当 为反应物时,νi则取负号。νi的正、负分别表示体系 量的增加和减少。体系中不参加反应的惰性物种,其 νi=0
1
0 0 t=0时,a,b,……f,g的摩尔数分别为 n a n n f n 而t=t时, a,b,……f,g的摩尔数分别为 n a n b n f ng 定义ξ为反应进度,则有
0 b
0 g
na na
0
a
n a max n a
0
且有
0
a
其中 由反应的平衡常数决定,从而可以决定ξ的最大 值。ξ的量纲为mol。
2
对于存在化学反应的封闭体系,其内能则可表示为
0 n u(t,v,n10 , 2 ,…, ξ),而对于开放体系,则要表示
为u(t,v, n1, n2,…ni).。但对任一体系,其反应速率均
可表达为,
v d dt 1 dn i
i dt
3
4.1 化学反应体系的摩尔热力学变量
1、纯反应物变为纯生成物的摩尔焓变
b
b
b0
在t,p,状态下,化学反应体系的焓为
h (t , p , )
h m (t , p , b )
*
<b
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