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第十一章 紫外－可见分光光度法



 

紫外-可见分光光度法（ultraviolet and visible spectrophotometry；uv-vis）：研究物质在 紫外-可见光区（200-800nm）分子吸收光谱 的分析方法。 电子光谱 应用：定性、定量

第一节 紫外-可见分光光度法 的基本原理和概念
一、电子跃迁




紫外-可见吸收光谱产生原理：分子中的价 电子在不同的分子轨道之间跃迁而产生。 价电子：σ电子→单键 π电子→双键 n(p)电子→非成键



轨道： 电子围绕原子或分子运动的几率。 轨道不同，电子所具有能量不同。



两个原子的原子轨道以线性组合而生成两个 分子轨道。
其中一个分子轨道具有较低能量称为成键轨 道，另一个分子轨道具有较高能量称为反键 轨道。 电子能级：σ<π<n <π*<σ*
分子中不同轨道的价电子具有不同能量，处于低 能级的价电子吸收一定能量后，就会跃迁到较高 能级。






h2的成键和反键轨道

紫外-可见光区范围内，

有机化合物的吸收光谱主要有：
σ→σ*，π→π*，n→σ*，n→π*。 无机化合物的吸收光谱主要有：
分子中价电子能级及跃迁图

σ<π<n <π*<σ*

电荷迁移跃迁和配位场跃迁。









1、σ→σ*跃迁：δe很高，吸收峰在远紫外区， <150nm，饱和烃。 2、π→π*跃迁：δe较小，孤立双键～200nm，
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